在水处理中的加氯量包含二个部分：一部分是实际消耗的需氯量，即这部分氯在杀灭水中的细菌与微生物，以及与有机物的反应过程中被消耗掉了，另一部分是剩余的氯量，剩余的氯量就叫余氯。加氯法消毒需要水中存在一定浓度的剩余氯，因为它可以抑制水中残存细菌的再度繁殖，保持持续的杀菌能力，防止水污染。但是，余氯量过大，也会对人的皮肤有刺激作用，并且会产生对人体和环境有害的化合物。因此，加氯量的控制就是对余氯量的控制，这是加氯法消毒中＊重要的工艺要求，而余氯量的测试就是这种要求的＊直接体现。

ORP测量电极（铂或金），其表面应该是光亮的，粗糙的表面对氧化还原电位的响应比表面光亮的电极要慢得多。另外，ORP电极经长期使用后，铂或金的表面受污染也会导致测量不准和响应慢，此时可用下列方法进行清洗活化：a)   对无机物污染，可将电极浸入0.1mol/L稀盐酸中30分钟，用纯水清洗，再浸入电极浸泡液中6小时后使用。b)   对有机油污和油膜污染，可用洗涤剂清洗铂或金表面后用纯水清洗，再浸入电极浸泡液中6小时后使用。c)   铂金表面污染严重表面形成氧化膜，可用牙膏对铂或金表面进行抛光，然后用纯水清洗，再浸入电极浸泡液中6小时后使用。 ORP电极浸泡液的配制方法详见第19条（与pH电极浸泡液一样）。

在自然界的水体中，存在着多种变价的离子和溶解氧，当一些工业污水排入水中，水中含有大量的离子和有机物质，由于离子间性质不同，在水体中发生氧化还原反应并趋于平衡，因此在自然界的水体中不是单一的氧化还原系统，而是一个氧化还原的混合系统。测量电极所反应的也是一个混合电位，它具有很大的试验性误差。另外，溶液的pH值也对ORP值有影响。因此，氧化还原电位是一种对溶液的氧化还原能力的定性测定，它反映的是一种相对状况，或者也可以说是对氧化还原反应平衡状态和反应过程完成程度的一种趋势和状态的描述，而不是一种理论上的定量推算。因此，在实际测量过程中强调溶液的＊＊电位是没有意义的。我们可以说溶液的ORP值在某一数值点附近表示了溶液的一种还原或氧化状态，或表示了溶液的某种性质（如卫生程度等），但这个数值会有较大的不同，你无法对它作出定量的确定，这和pH测试中的准确度是二个概念。另外，影响ORP值的温度系数也是一个变量，无法修正，因此ORP计一般都没有温度补偿功能。

电导率的测量原理其实就是按欧姆定律测定平行电极间溶液部分的电阻。但是，当电流通过电极时，会发生氧化或还原反应，从而改变电极附近溶液的组成，产生“极化”现象，从而引起电导测量的严重误差。为此，采用高频交流电测定法，可以减轻或消除上述极化现象，因为在电极表面的氧化和还原迅速交替进行，其结果可以认为没有氧化或还原发生。电导率仪由电导电极和电计（电子单元）组成。电计采用了适当频率的交流信号的方法，将信号放大处理后换算成电导率。电计中还可能装有与传感器相匹配的温度测量系统，能补偿到标准温度电导率的温度补偿系统、温度系数调节系统以及电导池常数调节系统，以及自动换挡功能等。电导电极有时还装有热敏元件。

电导电极使用的敏感材料通常为铂，镀铂黑就是在铂表面镀上一层黑色蓬松的金属铂，目的是为了减少极化效应。多孔的铂黑增加了电极的表面积，使电流密度减小，使极化效应变小，电容干扰也降低了。不镀铂黑或镀得不好的铂黑电极，会产生很大的测量误差。铂黑电极存放期间要泡在蒸馏水中不宜干放。如果发现铂黑电极污染或失效，可浸入10%硝酸或盐酸溶液中二分钟，然后用蒸馏水冲洗干净再测量，铂黑电极也可以重新电镀，但镀铂黑需要一定的要求和经验，镀黑层镀得好与坏对电极性能有很大影响。在国内一些电导电极或电导率仪的说明书中，对铂黑电极有一种误解，认为铂黑电极适合于高电导率的溶液中使用，其实不然，铂黑电极测试几个μS/cm甚至0.1μS/cm的溶液都可以，而在高电导率的溶液中的测试，铂黑电极就更稳定和准确了。因此常数大于1的电导电极，都应该使用铂黑电极。而不镀铂黑的光亮电导电极，因为它只能在较小电导率的溶液中使用，所以常数<1的电导电极可以使用光亮电极。光亮电极的另一个优点是铂片表面可以擦拭，而铂黑电极表面则＊＊不能擦拭，只能在水中晃动清洗。

由于水中含有各种溶解盐类，并以离子的形式存在。当水中插入一对电极时，通电之后，在电场的作用下，带电的离子就产生一定方向的移动。水中阴离子移向阳极，使水溶液起导电作用，水的导电能力的强弱程度，就称为电导（或电导度），用G表示。电导反映了水中含盐量的多少，是水的纯净程度的一个重要指标，水越纯净，含盐量越少，电阻越大，电导越小，超纯水几乎不能导电。电导是电阻的倒数，即                        G =1/R式中  R — 电阻 单位欧姆（Ω）G — 电导 单位西门子（S） 1S=103mS=106μS因R =ρ* (L/F)   （见49题），代入上式，则得到：         G =(1/P) ·(F/L） 对于一对固定电极来讲，二极间的距离不变，电极面积也不变，因此L与F为一个常数。令：J = L/F，J就称为电极常数，可得到G =1/P ·1/J  = K· (1/J)   式中：K =1/ρ就称为电导率，单位为S/cm。1S/cm=103mS/cm = 106μS/cm。电导率K的意义就是截面积为1cm2，长度为1cm的导体的电导。当电导常数J = 1时，电导率就等于电导，电导率是不同电解质溶液导电能力的表现。电导率K，电导G，电阻率ρ三者之间的关系如下：                        K = J · G =  1/P 式中J为电极常数，例如：电导率为0.1μS/cm的高纯水，其电阻率应为：                ρ=  1/K   =    （1/0.1） ×106 = 10MΩ·cm

与实验室取样测量pH不同，在线pH测量是要求在生产现场及工艺条件下连续测量、记录pH值。因此要求测量装置具有设备牢固、工作可靠以及安装、操作、维护方便，以利于长期连续工作。根据安装的位置要求，在线pH测量电极系统有两种基本的设计。一种是浸入式结构，用于反应池或反应罐内的pH测量。另一种为流通式结构，用于管道系统，电极的选择应根据工艺技术的要求。由于玻璃电＊＊有高内阻，所以导线及整个输入电路的绝缘电阻必须很大，要求使用高绝缘性能的电缆、密封罩以及接线盒。电极引线应穿入导管中，并与交流电源或开关线路分开安装。导线应固定好，经常活动的导线会引起慢性漏电，造成测量误差。电极和仪器系统应特别注意“接地”问题。一般反应罐或管道都是与大地相连接的，因而被测溶液实际上是与大地相连的。因此，在线pH测量仪器必须是“浮地”的，以防止参比电极通过溶液、反应罐及地端形成放电回路引起电极极化。玻璃电极输入端对地的绝缘电阻应大于1012欧姆，参比电极端对地的绝缘电阻应大于109欧姆，同时仪器线路的公共端应注意连接，防止由于电阻变化引起的不稳定。双高阻输入三电极体系（其中一支为溶液接地电极）＊适合于在线pH测量使用。有时，在测量溶液中可能存在电位梯度（例如电镀、电解槽内即属此种情况），此时应将玻璃电极及参比电极安装在与等电面垂直的方向上，只有这一位置才能防止溶液电位对测量的干扰。在某些工业部门需要遥测及记录pH值。对此可以采用pH变送器，将变送器装在电极附近，变送器送出标准的电流信号或电压信号，由pH控制器接受这些信号进行控制或由电脑终端编程进行控制，pH变送器的信号输送距离可达几十米至几百米。在线pH测量中，电极的沾污也是经常遇到的另一个问题。在电极敏感膜上沾附上某些物质，例如，油类、沥青、胶体物质、悬浮物及固体结块等，均会引起电极响应迟钝，甚至使电极失效。为了保证有效的连续测量，电极系统应安装清洗装置。常用的有定时自动刷洗、超声波清洗或定时喷水清洗等等。另一种办法是在测量池前面安装过滤分离设备，将样品液流中可能沾污电极的物质分离去，然后进入测量池测量。还有一种＊简单和可靠的方法，是定期进行的清洗，具体期限应根据被测介质的液体情况及测试的精度要求综合考虑，一般为一周至几周，同时也可用二支电极进行交换使用，换下的电极进行清洗和活化，更可延长电极寿命。在线pH测量中样品溶液温度的波动将引起电极电势的变化，因此为了保证测量的准确可靠，应用自动温度补偿是非常重要的。自动温度补偿的基本原理是在测量线路上接入一个浸在样品溶液中的热敏电阻（称为温度补偿电极）此热敏电阻的阻值随溶液温度而变化，从而达到补偿的目的。为了保证测量的准确度，电极系统的校准也是十分重要的。校准周期因测量条件及精确度要求而定，一般几天或一月校准一次。校准的方法可用标准缓冲溶液导入测量池中代替样品溶液进行，也可以在测量点取样用精密pH计测出pH值，据此对在线仪器示值进行校正。注意校准溶液的温度与样品溶液温度应尽量一致。

在水溶液温度高于100℃时进行pH测量，一般都伴随有高压问题，因为这时只有加压水溶液才不会沸腾。也有一些情况，例如深海pH测量，是常温高压下的pH测量。高压pH测量首先要求玻璃电极能够承受高压力，因此玻璃球膜必须加厚至0.3毫米以上。厚的玻璃球膜可承受达25公斤/厘米2的压力。至于参比电极，必须解决压力补偿的问题，否则被测溶液将倒灌入参比电极内部使测量无法进行。参比电极的压力补偿方法有外加压力补偿及自压力补偿两种类型。也有一种参比电极采用固体凝胶，可承受6bar的压力。

与实验室取样测量pH不同，在线pH测量是要求在生产现场及工艺条件下连续测量、记录pH值。因此要求测量装置具有设备牢固、工作可靠以及安装、操作、维护方便，以利于长期连续工作。根据安装的位置要求，在线pH测量电极系统有两种基本的设计。一种是浸入式结构，用于反应池或反应罐内的pH测量。另一种为流通式结构，用于管道系统，电极的选择应根据工艺技术的要求。由于玻璃电＊＊有高内阻，所以导线及整个输入电路的绝缘电阻必须很大，要求使用高绝缘性能的电缆、密封罩以及接线盒。电极引线应穿入导管中，并与交流电源或开关线路分开安装。导线应固定好，经常活动的导线会引起慢性漏电，造成测量误差。电极和仪器系统应特别注意“接地”问题。一般反应罐或管道都是与大地相连接的，因而被测溶液实际上是与大地相连的。因此，在线pH测量仪器必须是“浮地”的，以防止参比电极通过溶液、反应罐及地端形成放电回路引起电极极化。玻璃电极输入端对地的绝缘电阻应大于1012欧姆，参比电极端对地的绝缘电阻应大于109欧姆，同时仪器线路的公共端应注意连接，防止由于电阻变化引起的不稳定。双高阻输入三电极体系（其中一支为溶液接地电极）＊适合于在线pH测量使用。有时，在测量溶液中可能存在电位梯度（例如电镀、电解槽内即属此种情况），此时应将玻璃电极及参比电极安装在与等电面垂直的方向上，只有这一位置才能防止溶液电位对测量的干扰。在某些工业部门需要遥测及记录pH值。对此可以采用pH变送器，将变送器装在电极附近，变送器送出标准的电流信号或电压信号，由pH控制器接受这些信号进行控制或由电脑终端编程进行控制，pH变送器的信号输送距离可达几十米至几百米。在线pH测量中，电极的沾污也是经常遇到的另一个问题。在电极敏感膜上沾附上某些物质，例如，油类、沥青、胶体物质、悬浮物及固体结块等，均会引起电极响应迟钝，甚至使电极失效。为了保证有效的连续测量，电极系统应安装清洗装置。常用的有定时自动刷洗、超声波清洗或定时喷水清洗等等。另一种办法是在测量池前面安装过滤分离设备，将样品液流中可能沾污电极的物质分离去，然后进入测量池测量。还有一种＊简单和可靠的方法，是定期进行的清洗，具体期限应根据被测介质的液体情况及测试的精度要求综合考虑，一般为一周至几周，同时也可用二支电极进行交换使用，换下的电极进行清洗和活化，更可延长电极寿命。在线pH测量中样品溶液温度的波动将引起电极电势的变化，因此为了保证测量的准确可靠，应用自动温度补偿是非常重要的。自动温度补偿的基本原理是在测量线路上接入一个浸在样品溶液中的热敏电阻（称为温度补偿电极）此热敏电阻的阻值随溶液温度而变化，从而达到补偿的目的。为了保证测量的准确度，电极系统的校准也是十分重要的。校准周期因测量条件及精确度要求而定，一般几天或一月校准一次。校准的方法可用标准缓冲溶液导入测量池中代替样品溶液进行，也可以在测量点取样用精密pH计测出pH值，据此对在线仪器示值进行校正。注意校准溶液的温度与样品溶液温度应尽量一致。